1994年之前，叙利亚政坛的注意力更多集中在巴沙尔的长兄巴塞勒身上。在巴塞勒因车祸意外早逝后，哈菲兹·阿萨德急召次子巴沙尔返回大马士革。巴沙尔放弃医学事业，加入军队，在五年内晋升至上校。阿斯玛毕业后进入了银行业工作，专门从事并购业务。这种经验后来在叙利亚派上了用场。2000年春天，她在伦敦摩根大通完成了一笔生物科技交易，原本计划赴哈佛大学攻读MBA。然而，她突然消失了几个星期。重返工作岗位后，阿斯玛说自己被一位叙利亚人迷住并定下了终身。两个月后，她与巴沙尔结婚了。

这桩婚事被认为是奉“父母之命”。阿萨德家族所属的阿拉维派在叙利亚属于少数派，仅占总人口的10%。当时已经病危的哈菲兹希望将阿拉维派与叙利亚最大的教派逊尼派更紧密地联合起来，因此选中了出身逊尼派且姿容出众的阿斯玛。但巴沙尔的母亲阿尼萨却更希望儿子能在家族内部通婚。阿斯玛的表哥阿卜杜·达巴格回忆，阿斯玛婚前对巴沙尔知之甚少。结婚时，巴沙尔已经接替父亲成为叙利亚的总统。他承诺打击腐败，允许多党竞争，并释放了数百名政治犯。这一系列举措在社会上掀起了讨论政治事务和社会问题的热潮，但这种改革者的形象并没有维持太久。

与此同时，阿斯玛也在适应着大马士革的生活。她性格强势的婆婆阿尼萨仍坚持保留“第一夫人”的头衔，而阿斯玛在国家媒体中只被称作“总统配偶”。有消息称，阿尼萨一再告诫这位伦敦来的媳妇，她的职责是生育，应远离新闻。巴沙尔的前顾问艾曼·阿卜杜勒·努尔透露，阿斯玛最初在大马士革的生活并不轻松。当时她还不能流利地使用阿拉伯语，在家庭聚餐的时候，巴沙尔的家人常常故意用难懂的方言交谈。